ICS 13.080.10 Z 18 备案号：38475-2013 青 海 DB 63 省 地 方 标 准 DB 63/T 1207—2013 土壤总硒的测定 原子荧光光谱法 2013 - 07 - 18 发布 2013 - 08 - 01 实施 青海省质量技术监督局 青海省环境保护厅 发 布 DB 63/T 1207—2013 目 次 前言 ................................................................................ II 1 适用范围 .......................................................................... 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 方法原理 .......................................................................... 1 4 试剂和材料 ........................................................................ 1 5 仪器和设备 ........................................................................ 2 6 样品 .............................................................................. 2 7 分析步骤 .......................................................................... 3 8 结果计算与表示 .................................................................... 4 9 精密度和准确度 .................................................................... 4 10 质量保证和质量控制 ............................................................... 5 附录 A（资料性附录） 精密度和准确度汇总表 ............................................ 6 I DB 63/T 1207—2013 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由青海省环境保护厅提出并归口。 本标准起草单位：青海省环境监测中心站。 本标准起草人：窦筱艳、马伟、赵旭东、韩德辉、文生仓、丁梅梅、李文瑞、高海鹏、高静、朱志 国、尹晓东、袁媛、朱霞、边丽婧、朱卫平、陈建宁、白鸽、杨帆。 II DB 63/T 1207—2013 土壤总硒的测定 原子荧光光谱法 1 范围 本标准规定了测定土壤中总硒的原子荧光光谱法方法原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析 步骤、结果计算与表示、精密度和准确度、质量保证和质量控制的内容。 本标准适用于土壤中总硒的测定。 当称取试样量为0.5g时，本标准的方法检出限为0.020mg/kg；方法测定下限为0.080mg/kg。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 方法原理 样品中的硒经加热消解后，加入硫脲-抗坏血酸混合还原剂使六价硒还原为四价硒，再加入硼氢化 钾生成硒化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化，在特制硒空心阴极灯发射光激发下产生荧光，产 生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，在一定浓度范围内与标准系列比较，计算样品中硒的含量。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。 4.1 盐酸(HCl)  =1.19g/mL,优级纯。 4.2 硝酸（HNO3）  =1.42g/mL，优级纯。 4.3 氢氧化钠（NaOH） 分析纯。 4.4 硼氢化钾（KBH4） 分析纯。 4.5 硫脲（H2NCSNH2） 1 DB 63/T 1207—2013 分析纯。 4.6 抗坏血酸（C6H8O6） 分析纯。 4.7 硒粉(Se)： 优级纯(质量分数为99.99﹪以上)。 4.8 王水 3+1+4。 量取3份盐酸（4.1）和1份硝酸（4.2）混合均匀，然后取4份去离子水稀释。 4.9 载流硝酸溶液 1+19。 量取50mL硝酸（4.2），加水定容至1000mL，混匀。 4.10 硼氢化钾溶液  =0.015g/mL。 称取 0.5g 氢氧化钠（4.3）放入盛有 100mL 水的烧杯中，溶解后再加入 1.5g 硼氢化钾（4.4），溶 解混匀。临用现配，用作硒的测定还原剂。 4.11 硫脲-抗坏血酸混合溶液 称取5g硫脲（4.5）和5g抗坏血酸（4.6），用100mL水溶解，混匀。 4.12 硒标准贮备液  =100mg/L。 称取0.1000g硒粉（4.7）于100mL烧杯中，加10mL硝酸（4.2），水浴加热溶解后，移入1000mL容量 瓶中，并稀释至刻度，混匀。或直接购买市售有证标准溶液。 4.13 硒标准溶液 A  =1.00mg/L。 量取10.00mL硒标准贮备液(4.12)移入1000mL容量瓶中，加入50mL硝酸（4.2），用水定溶至标线， 混匀。 4.14 硒标准溶液 B  =100µg/L。 量取10.00mL硒标准溶液A (4.13)移入100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（4.2），用水定溶至标线， 混匀。 4.15 硒标准溶液 C  =10.0µg/L。 量取10.00mL硒标准溶液B (4.14)移入100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（4.2），用水定溶至标线， 混匀。 2 DB 63/T 1207—2013 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 6 原子荧光光度计。 硒高强度空心阴极灯。 恒温水浴：或其它等效加热设备。 鼓风干燥箱：(105±5)℃ 分析天平：精度为 0.0001g。 具盖容器：防水材质且不吸附水分。 一般实验室常用仪器和设备。 样品 6.1 样品的采集 6.1.1 6.1.2 6.2 按照 HJ/T 166 的规定进行土壤样品的采集。 将采集的土壤样品，保存在事先准备的干净布口袋中，密封避光、运回实验室。 样品的制备与保存 在干燥阴凉避光的环境中将样品放置于风干盘中，摊成2cm-3cm的薄层，适时地压碎、翻动、拣出 碎石、沙砾、植物残体，将风干的样品倒在有机玻璃板上，用木锤敲打，用木棒、有机玻璃棒再次压碎， 拣出杂质，混匀，并用四分法取压碎样，过孔径0.25mm尼龙筛。过筛后的样品全部置于无色聚乙烯薄膜 上，并充分搅拌均匀，再采用四分法取其两份，一份作样品的细磨用，另一份交样品库存放。 6.3 分析样品的制备 将细磨的样品再用四分法分成两份，其中一份研磨到全部过孔径0.15mm（100目）尼龙筛，混匀后 备用。另一份作样品中水分含量的测定。 6.4 样品的水分含量 6.4.1 6.4.2 按照 HJ 613 的规定进行土壤样品中水分含量的测定。 称取 5g 以上的土壤样品，在(105±5)℃的条件下烘干 2 小时至恒重，然后置于干燥器冷却 45 分钟，取出，测定水分含量 w 2  ，按照公式（1）进行计算。 w 2   (m1  m2 )  100 (m2  m0 ) ................................. (1) 式中： w 2  —土壤样品中的水分含量，％； m0 —带盖容器的质量，g； m1 —带盖容器及风干土壤样品的总质量，g； m2 —带盖容器及烘干土壤的总质量，g； 3 DB 63/T 1207—2013 测定结果精确至0.1％。 7 分析步骤 7.1 试样的制备 7.1.1 称取过 100 目尼龙筛土壤样品 0.2g～0.5g（精确至 0.0001g）置于 25mL 具塞比色管中，加少许 水润湿样品管，加入 10.0mL 王水﹙4.8）,加塞摇匀于沸水浴中消解 2 小时，中间摇动 1～2 次，取下冷 却，用水稀释至刻线，摇匀后放置。 7.1.2 移取一定量(如 5.00mL)的消解试液于 25mL 具塞比色管中，加入 10.0mL 硫脲-抗坏血酸混合溶 液（4.11），用水稀释至刻线，混匀，室温放置 20 分钟～45 分钟，待测含量。 7.2 分析参考条件 不同型号仪器的最佳参数不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1列出了本标准通常采用的仪 器参数。 表1 负高压/V 仪器参数 300 注入量/mL 0.5 观测高度/mm 9 读数方式 峰面积 A 道灯电流/mA 0 测量方式 标准曲线法 B 道灯电流/mA 80 加热温度/℃ 200 载气流量/（mL/min） 400 读数时间/s 12 屏蔽气流量/（mL/min） 900 有效测量次数 1 7.3 校准曲线 分别吸取0.00mL,2.00mL,4.00mL,8.00mL,10.0mL,20.0mL硒标准溶液C（4.15）置于6个100mL容量 瓶，分别加入5mL硝酸（4.2）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(4.11),然后用水稀释至刻度，摇匀，即得 含硒量分别为0.00µg/L,0.20µg/L,0.40µg/L,0.80µg/L,1.00µg/L,2.00µg/L的标准系列溶液。 7.4 空白试验 采用和7.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白试样。每批样品制备2个以上空白试样。 7.5 分析测定 将仪器调节至最佳工作条件，在载流（4.9）和还原剂（4.10）的带动下，测定标准系列各点的荧 光强度（标准曲线是减去标准空白后荧光强度对浓度绘制的校准曲线），然后依次测定样品空白、试样 的荧光强度。 8 8.1 结果计算与表示 结果计算 土壤样品总硒的质量分数 w(s e ) ，按照公式（2）进行计算