ICS 77. 120. 99 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T 3253.6—2008 代替GB/T3253.5—2001,GB/T3254.6—1998 锑及三氧化二化学分析方法 硒量的测定 原子荧光光谱法 Methods for chemical analysis of antimony and antimon trioxide-Determination of selenium content- Atomic fluorescence spectrometer method 2008-03-31发布 2008-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T3253.6—2008 前言 GB/T3253《锑及三氧化二锑化学分析方法》共有11个部分： GB/T3253.1 锑及三氧化二锑化学分析方法 量的测定 砷钼蓝分光光度法 GB/T 3253. 2 锑及三氧化二锑化学分析方法 铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法 GB/T 3253.3 锑及三氧化二锑化学分析方法 铅量的测定 火焰原子吸收光谱法 GB/T 3253.4 锑及三氧化二锑化学分析方法 硫量的测定 锑及三氧化二锑化学分析方法 铜量的测定 GB/T 3253.5 火焰原子吸收光谱法 GB/T 3253.6 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定 原子荧光光谱法 -GB/T3253.7 锑及三氧化二化学分析方法 量的测定 GB/T 3253.8 锑及三氧化二锑化学分析方法 三氧化二锑量的测定 GB/T 3253.9 锑及三氧化二锑化学分析方法 镉量的测定 GB/T3253.10锑及三氧化二锑化学分析方法 汞量的测定 GB/T3253.11 锑及三氧化二锑分析方法铅、铜、铋、镉、铁、硒、铬、砷、汞、锡含量的测定 本部分为第6部分。 本部分代替GB/T3253.5—2001《锑化学分析方法硒量的测定》、GB/T3254.6—1998《三氧化二 化学分析方法硒量的测定》。与GB/T3253.5—2001、GB/T3254.6—1998相比，本部分有如 下变动： 3，3-二氨基联苯胺分光光度法改为原子荧光光谱法； 测定下限进行了延伸； 增加了精密度与质量保证和控制条款。 本部分由中国有色金属工业协会提出 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本部分由锡矿山闪星锑业有限责任公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。 本部分由锡矿山闪星业有限责任公司起草 本部分由北京矿冶研究总院、湖南出入境检验检疫局参加起草 本部分主要起草人：吴东华、宋应球、毛小红。 本部分主要验证人：袁玉霞、陈新焕、杨万彪。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T3253.7—1982、GB/T3253.5—2001; —GB/T3254.6—1998。 GB/T3253.6—2008 锑及三氧化二锑化学分析方法 硒量的测定、原子荧光光谱法 1范围 本部分规定了锑及三氧化二锑中硒量的测定方法。 本部分适用于及三氧化二锑中硒量的测定。测定范围：0.0003%～0.050%。 2方法原理 试料用王水溶解，加酒石酸掩蔽基体锑，在氢化物发生器中，四价硒被硼氢化钾还原为氢化物，由氩 气导人石英炉原子化器中，在原子荧光光谱仪上测量硒的荧光强度。 3试剂及材料 3.1市售试剂 3.1.1硼氢化钾。 3. 1.2盐酸(pl.19 g/mL)。 3.1.3硝酸(pl.42g/mL)。 3.2溶液 3.2.1王水（用时现配）。 3.2.2盐酸溶液（1十1)。 3.2.3氢氧化钠溶液（100g/L，用优级纯氢氧化钠配制）。 3.2.4硼氢化钾溶液（15g/L) 时现配。 3.2.5酒石酸溶液（200g/L，用优级纯酒石酸配制）。 3.3标准溶液 3.3.1硒标准贮存溶液（100μg/mL） 称取0.1000g硒（≥99.99%）于100mL烧杯中，加入5mL硝酸（3.1.3），沸水浴上加热溶解并蒸 干，冷却，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg硒。 3.3.2硒标准溶液（1μg/mL） 移取10.00mL硒标准贮存溶液（3.3.1）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含1 μg 硒。 3.3.3硒标准溶液（0.1μg/mL） 移取1.00mL硒标准溶液（3.3.2）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 0.1μg硒。 3.4材料 氩气（≥99.99%）：屏蔽气和载气。 1 GB/T3253.6—2008 4仪器 原子荧光光谱仪，附硒特种空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用： 检出限：不大于1×10-9g/mL。 精密度：用0.02μg/mL的硒标准溶液测量荧光强度10次，其标准偏差应不超过平均荧光强 度的5.0%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差 值之比，应不小于0.7。 原子荧光光谱仪的参考工作条件： 灯电流60mA； 负高压300V； 载气流量400mL/min； 屏蔽气流量900mL/min； 原子化器高度8mm。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表 1 硒的质量分数/% 试料量/g 试液总体积/mL 分取试液体积/ml 0. 000 3~0. 002 0 0.30 100 2.00 >0. 002 0~0. 010 0.20 100 2.00 >0.010~0.050 0.10 200 2.00 5.2空白试验 随同试料做空白试验。 5.3测定 5.3.1将试料（5.1)置于100mL烧杯中，加少量水摇散试样，加入5mL王水，摇动烧杯使试样溶解清 亮，低温加热驱除氮的氧化物，然后加入5mL酒石酸溶液，并补加5mL盐酸（3.1.2），冷却后按表1移 入相应体积的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.3.2按表1分取试液于25mL容量瓶中，加入12.5mL盐酸（3.1.2），约8mL水，混匀，于50℃~ 80℃水浴中放置10min，取出冷却，以水定容，混匀。 5.3.3在原子荧光光谱仪上，用盐酸（3.2.2)作载流，用硼氢化钾溶液作还原剂，以硒高强度空心阴极 灯为激发光源，测量试料溶液的荧光强度，减去随同试料空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查得相应 的硒的浓度。 5.4工作曲线的绘制 5.4.1移取0mL、0.50mL、2.50mL，5.00mL7.50mL、10.00mL、15.00mL、20.00mL硒标准溶液 （3.3.3）于一组100mL容量瓶中，分别加人盐酸（3.1.2)50mL，用水稀释至刻度，混匀。 5.4.2在与试料测定相同条件下测量标准溶液的荧光强度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的荧光 强度。以硒浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2 GB/T3253.62008 6分析结果的计算 按下式计算硒的质量分数（Se），数值以%表示： p· Vo×25×10-9 w(Se)= X 100 mo· Vi 式中： 自工作曲线上查得硒的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V。——试液定容体积，单位为毫升（mL)； Vi——分取试液体积，单位为毫升(mL)； mo—试料的质量，单位为克（g）。 当0.0003%<（Se)≤0.010%时，所得结果表示至四位小数；当0.010%<(Se)≤0.050%时所 得结果表示至三位小数。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性 内插法求得： 表2 w(Se) / % 0.0003 0.0017 0.0059 0.016 0.047 1./% 0.0003 0.0004 0.0008 0.002 0.004 注：重复性（r）为2.83Sr，S,为重复性标准差 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限（IR），超过再现性限（IR）的情况不超过5%，再现性限（IR）按表3数据采用 线性内插法求得： 表 3 w(Se) /% 0.0003 0.0017 0.005 9 0.016 0. 047 IR/% 0.0003 0.0005 0.0009 0.003 0.005 注：再现性（IR）为2.83SR，SR为再现性标准差。 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核