ICS 73.060 D 41 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1819.2—2004 代替GB/T1820—1979 锡精矿化学分析方法 锡量的测定 碘酸钾滴定法 Methods for chemical analysis of tin concentrates-Determination of tin content-The potassium iodate titrimetric method 2004-07-01实施 2004-02-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1819.2—2004 前言 本标准是对GB/T1820一1979《锡精矿中锡量的测定铍载-过氧化钠熔融碘量法》的修订。 本标准与GB/T1820—1979相比，主要有如下变动： 采用还原性熔剂锌粉-硼砂-硼酸熔融分解锡精矿； 扩大了直接测定的杂质元素允许量； 测定范围修订为：>30.00%。 本标准自实施之日起，同时代替GB/T1820一1979。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。 本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。 本标准由柳州华锡集团有限责任公司、广西平桂飞碟公司冶炼厂、湖南香花岭锡业有限责任公司参 加起草。 本标准主要起草人：张红玲、杨自华、白健、高青、王燕玲、万琼蓉 本标准主要验证人：韦师、赵志海、李洁、洗福志。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1820—1979。 GB/T1819.2—2004 锡精矿化学分析方法 锡量的测定 碘酸钾滴定法 1范围 本标准规定了锡精矿中锡含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中锡含量的测定。测定范围：>30.00%。 2方法原理 试料以盐酸、氯酸钾分解，以氯化物形式挥发除砷。在乙二胺四乙酸二钠存在下，以氢氧化铍作载 体，用氨水使锡沉淀，与铜、钨、锑、铋等元素分离。灰化沉淀，以锌粉-硼砂-硼酸熔融，盐酸浸取，用铁粉 和铝粒将锡还原为二价。以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定试液呈浅蓝色为终点。 3试剂 3. 1 锌粉（工业纯，粒度为0.074~0.18mm）。 3.2还原铁粉。 3.3 铝粒（>99.5%）。 3.4 氯酸钾。 3.5 硫酸联胺。 3.6 溴化钾。 3.7 硼砂（Na2B,Or）。 3.8 硼酸。 3.9氯化钠。 3.10 氢氧化钠。 3. 11 盐酸(p1.19 g/mL)。 3. 12 过氧化氢（30%）。 3.13 氨水(p0.90g/mL)。 3.14 锌粉-硼砂-硼酸混合熔剂：取20g硼砂、10g硼酸，在乳钵中磨细后，加90g工业锌粉混匀，放人 瓷盘中，置于100～105℃烘箱中烘1h、取出，冷后研磨、装人瓶中，密封保存。 3. 15 盐酸溶液[c(HCI)=6.5mol/L]。 3. 16 乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA)溶液（100g/L)。 3.17 硫酸铍（BeSO,·4H,O)溶液（40g/L）。 3. 18 氨水-硝酸铵洗液：1g硝酸铵溶于100mL氨水（1+99）中。 3. 19 碘化钾溶液（100g/L）。 3.20碘酸钾标准滴定溶液c（1/6KI0）=5×10-5mol/mL] 3.20.1配制：称取1.8g碘酸钾、9g碘化钾、0.3g氢氧化钠，置于500mL烧杯中，加人200mL水， 加热至完全溶解，用玻璃棉将溶液过滤于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.20.2标定：称取三份0.1200g金属锡（99.99%），置于300mL锥形瓶中，随同做空白试验。加人 1g还原铁粉、80mL盐酸溶液（3.15），低温加热至溶解完全，加人20mL水，以下按6.4.5~6.4.6条进 行标定。 1 GB/T1819.2—2004 按式（1）计算碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度： u .(1) c= 59.355X(V=V.) 式中： 碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； C 称取金属锡的质量，单位为克（g）； m- 标定时，滴定金属锡所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo- 标定时，滴定空白试液所消耗的碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 59.355- -锡（1/2Sn）的摩尔质最，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定三份，其极差值不大于1×10-1mol/mL时，取其平均值，否则重新标定。 3.21淀粉溶液（5g/L) 3.21.1称取2.5g可溶性淀粉，置于50mL烧杯中，称取1g氢氧化钠置于盛有约50mL蒸馏水的烧 杯中，摇动溶解后，立即用少量水将可溶性淀粉移入氢氧化钠溶液中，摇动至试液清亮，用水稀释至 500mL，混匀。 3.21.2取50mL淀粉溶液（3.21.1)，置于250mL烧杯中，加入3g碘化钾，摇动至溶解（用时现配）。 4还原装置（见图1) 2 3 纯 CO2 C02 试液 橡皮塞； 2、3—玻璃管； 4- 橡皮管： 300mL锥形瓶。 图1还原装置图 5试样 5.1 试样粒度应不大于0.074mm。 5.2试样应在105℃士5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 6分析步骤 6.1试料 称取0.2g试样，精确至0.0001g。 6.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 2 GB/T1819.2—2004 6.4.1将试料（6.1)置于250mL烧杯中，加人2g氯酸钾、20mL盐酸（3.11），低温加热分解20min。 6.4.2加60mL盐酸（3.15）、1g硫酸联胺及0.3g溴化钾，加热蒸发50min以上，在蒸发过程中应补 加盐酸（3.15），保持体积30mL左右。取下稍冷，盖上表皿，滴加过氧化氢至出现棕红色的溴气。加 10mLEDTA溶液、5mL硫酸铍溶液，以氨水中和至pH9～10。以慢速滤纸加少许纸浆过滤，以氨水- 硝酸铵洗液洗涤沉淀7～8次，并用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗烧杯，将沉淀全部移至滤纸上。再将沉 淀连同滤纸移入5mL高型刚玉埚（或瓷埚）中，烘干，灰化，冷却。 注：当试样中含砷量小于10.mg、含铜量小于1mg、含三氧化钨量小于10mg、含量小于2.5mg时，可省去6.4.1 6.4.3加人2g锌粉-硼砂-硼酸混合熔剂于中，用细玻璃棒小心搅匀，并用小毛刷扫净细玻璃棒， 覆盖1g混合熔剂，加盖1g氯化钠，移人已升温至750℃箱式电阻炉中，升温至820℃熔融30min，取 出，冷却。 6.4.4将埚移人预先加有1g还原铁粉、1滴碘化钾溶液、100mL盐酸（3.15）的300mL锥形瓶中， 连接于还原台上，用还原装置图中的橡皮塞塞紧试液瓶口，加热至熔块和铁粉溶解，通人纯二氧化碳气 （市售）15S。 注：还原装置也可用盖氏漏斗，按下述步骤进行：加人100mL水，70mL盐酸，2.0g铝粒，盖上盛有碳酸氢钠饱和 溶液的盖氏漏斗塞子，加热煮沸数分钟，待溶液澄清后，急速流水冷却至室温，在冷却过程中，须随时注意补充 碳酸氢钠饱和溶液，以隔绝空气。 6.4.5加人1g铝粒，充分摇动锥形瓶，待剧烈反应过后剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生，在二 氧化碳气体保护下，将锥形瓶置于流水中冷却至室温。 6.4.6取下试液瓶的橡皮塞。立即于试液中加入5mL淀粉溶液（3.21.1)，空白溶液中加人5mL淀 粉溶液（3.21.2）；用碘酸钾标准滴定溶液滴定至试液呈浅蓝色即为终点。 7分析结果的计算 按式（2）计算锡的含量w（Sn）（%）： ....(2) ma 式中： C—碘酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； V、一一测定时，滴定试料溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。一一测定时，滴定空白试验溶液所消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； mo一—试料的质量，单位为克（g）； 59.355——锡（1/2Sn）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 所得结果表示至两位小数。 8精密度 8.1重复性条款 w(Sn)(%) :33.6 55.0 63.0 r(%) :0. 28 0.34 0.38 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。