ICS 77. 080. 01 H 11 GP 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.59—2008 代替GB/T223.59—1987 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和 锑磷钼蓝分光光度法 Iron,steel and alloy-Determination of phosphorus content- Bismuth phosphomolybdate blue spectrophotometric method and antimony phosphomolybdate blue spectrophotometric method 2008-08-19发布 2009-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 223.59—2008 前言 GB/T223的本部分代替GB/T223.59—1987《钢铁及合金化学分析方法锑磷钼蓝光度法测定 磷量》。 本部分此次修订，名称修改为《钢铁及合金磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光 方法一为新制定方法。 本部分方法二与GB/T223.59—1987相比较，技术内容主要进行了以下修改： 增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法； 一修改了称取试料量的表示； 修改了结果计算式中量的表示； 一 规范了精密度函数式的说明。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：马鞍山钢铁股份有限公司、钢铁研究总院。 本部分主要起草人：程坚平、龙如成、崔秋红、徐汾兰、华静。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T223.3—1981中方法四； —GB/T223.59—1987。 GB/T223.59—2008 钢铁及合金磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和 梯磷钼蓝分光光度法 警告：使用GB/T223的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可 能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 GB/T223的本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法测定磷含量。 本部分适用于生铁、铸铁、铁粉、碳素钢、低合金钢、合金钢中磷含量的测定，不适用于含锯、钨钢。 方法一测定范围为质量分数0.005%～0.300%，方法二测定范围为质量分数0.01%～0.06%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 (GB/T6379.1—2004,ISO5725-1:1994,IDT) GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004，ISO5725-2：1994，IDT） GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法（GB/T20066—2006，ISO14284： 1996,IDT) 3方法一铋磷钼蓝分光光度法 3.1原理 试料经酸溶解后，冒高氯酸烟，使磷全部氧化为正磷酸并破坏碳化物。在硫酸介质中，磷与铋、钼酸 铵形成黄色络合物，用抗坏血酸将铋磷钳黄还原为铋磷钼蓝，在分光光度计上于波长700nm处测量吸 光度。计算磷的质量分数。 显色液中存在150μg钛、10mg锰、2mg钻、5mg铜、0.5mg钒、10mg镍、500μg铬（Ⅲ）、50μg 铈、5mg锆、5μg、10ug钨，对测定无影响。砷对测定有严重干扰，可在处理试料时用氢溴酸除去。 3.2试剂与材料 除非另有说明，分析中仅使用认可的分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.2. 1氢氟酸，p约1.15g/mL。 3.2.2高氯酸，p约1.67g/mL。 3.2.3盐酸,p约1.19g/mL。 3.2.4硝酸.p约1.42g/mL。 3.2.5 氢溴酸，p约1.49g/mL。 3.2.6 硫酸，p约1.84g/mL。 3.2. 7 硫酸，1+1。将硫酸（3.2.6)缓慢加人水中，边加人边搅动，稀释为1十1。 1 GB/T223.592008 3.2.8盐酸-硝酸混合酸，2十1。将二份盐酸（3.2.3）和一份硝酸（3.2.4）混匀 3.2.9氢溴酸-盐酸混合酸，1十2。将一份氢溴酸（3.2.5和二份盐酸（3.2.3)混匀。 3.2.10抗坏血酸溶液，20g/L。称取2g抗坏血酸，置于100mL烧杯中，加人50mL水溶解，稀释至 100mL,混匀。用时现配。 3.2.11钼酸铵溶液，30g/L称取3g钼酸铵［（NH,）。Mo,O2·4HzO]溶于水中，稀释至100mL， 混匀。 3.2.12 亚硝酸钠溶液，100g/L。称取10g亚硝酸钠溶于水中，稀释至100mL，混匀。 3.2.13硝酸铋溶液，10g/L。称取10g硝酸铋[BiNO）：·5H,O]，置于200mL烧杯中，加25mL 硝酸（3.2.4），加水溶解后，煮沸驱尽氮氧化物，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 混匀。 3.2.14铁溶液 3.2.14.1铁溶液A，5mg/mL。称取0.5000g纯铁（磷的质量分数小于0.0005%），用10ml盐酸 （3.2.3）溶解后，滴加硝酸（3.2.4）氧化.加3mL高氯酸（3.2.2）蒸发至冒高氯酸烟并继续蒸发至呈湿 盐状，冷却，用20mL硫酸（3.2.7)溶解盐类，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。此溶液1mL含5mg铁。 3.2.14.2铁溶液B,1mg/mL。称取0.1000g纯铁（磷的质量分数小于0.001%），用10mL盐酸 （3.2.3)溶解后，滴加硝酸（3.2.4）氧化，加3mL高氯酸（3.2.2）蒸发至冒高氯酸烟并继续蒸发至呈湿 盐状，冷却，用20mL硫酸（3.2.7)溶解盐类，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。此溶液1 mL含1 mg铁。 3.2.15磷标准溶液 3.2.15.1磷储备液，100μg/mL。称取0.4393g预先经105℃烘干至恒量的基准磷酸二氢钾 （KH,PO），用适量水溶解，加5mL硫酸（3.2.7），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此 溶液1mL含100μg磷。 3.2.15.2磷标准溶液，5.0μg/mL。移取50.00mL磷储备溶液（3.2.15.1)，置于1000mL容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0μg磷。 3.3仪器 分光光度计。 3.4取制样 按GB/T20066或适当的国家标准取制样。 3.5分析步骤 3.5.1试料量 根据磷含量按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料量 磷含量（质量分数）/% 试料量/g 0.005~0.050 0.50 >0.050~0.300 0.10 3.5.2空白试验 随同试料做空白试验。 3.5.3测定 3.5.3.1试料处理 将试料（3.5.1）置于150mL烧杯中，加10mL~15mL盐酸-硝酸混合酸（3.2.8），加热溶解，滴加 氢氟酸（3.2.1），加入量视硅含量而定。待试样溶解后，加10mL高氯酸（3.2.2），加热至刚冒高氯酸 2 GB/T223.59—2008 烟，取下，稍冷。加10mL氢溴酸-盐酸混合酸（3.2.9）除砷，加热至刚冒高氯酸烟，再加5mL氢溴酸-盐 酸混合酸（3.2.9）再次除砷，继续蒸发冒高氯酸烟[如试料中铬含量超过5mg，则将铬氧化至六价后，分 次滴加盐酸（3.2.3）除铬」，至烧杯内部透明后回流3min～4min（如试料中锰含量超过4mg，回流时间 保持15min～20min），蒸发至湿盐状，取下，冷却。 沿杯壁加入20mL硫酸（3.2.7），轻轻摇匀，加热至盐类全部溶解，滴加亚硝酸钠溶液（3.2.12)将 铬还原至低价并过量1滴2滴，煮沸驱除氮氧化物，取下，冷却。移人100mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。 移取10.00mL上述试液二份，分别置于50mL容量瓶中。 3.5.3.2显色 显色液：加2.5mL硝酸铋溶液（3.2.13）、5mL钼酸铵溶液（3.2.11）、每加一种试剂必须立即混 匀。用水吹洗瓶口或瓶壁，使溶液体积约为30mL，混匀。加5mL抗坏血酸溶液（3.2.10），用水稀释 至刻度，混匀。 参比液：与显色液同样操作，但不加钼酸铵溶液，用水稀释至刻度，混匀。 在室温下放置20min。 3.5.3.3吸光度测量 将部分溶液（3.5.3.2)移入合适的吸收皿中，以参比液为参比，于分光光度计波长700nm处测量 吸光度。减去随同试料所做空白试验（3.5.2)的吸光度，从校准曲线上查出相应的磷含量。 3.5.4校准曲线的绘制 3.5.4.1校准溶液的制备 磷的质量分数小于0.050%时，移取0mL0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL磷标准 溶液（3.2.15.2），分别置于6个50mL容量瓶中，各加入10.0mL铁溶液A（3.2.14.1）；磷的质量分数 大于0.050%时，移取0mL、1.00ml、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL磷标准溶液（3.2.15.2）， 分别置于6个50mL容量瓶中，各加人10.0mL铁溶液B(3.2.14.2)。以下按3.5.3.2中显色液操作。 3.5.4.2吸光度